Neue Zinkkomplexe mit Bis(phosphinimino)methan-Liganden. Synthese-Charakterisierung-Reaktivität Synthese-Charakterisierung-Reaktivität
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Sprache:Deutsch
18,40 €
inkl. gesetzl. MwSt.,
Beschreibung
Produktdetails
Einband
Taschenbuch
Erscheinungsdatum
01.03.2010
Verlag
Cuvillier, ESeitenzahl
86
Maße (L/B/H)
21/14,8/0,6 cm
Gewicht
124 g
Auflage
1. Auflage
Sprache
Deutsch
ISBN
978-3-86955-265-1
Bisphosphiniminomethanid-Zink-Komplexe zeichnen sich durch eine ungewöhnliche Reaktivität des Ligandenrückgrates gegenüber Elektrophilen aus.
So erhält man aus der Reaktion von in situ erzeugtem [Zn(BH4)2(THF)2] mit dem Kaliumsalz des Liganden den heteroleptischen Boranat-Komplex [{CH(PPh2NSiMe3)2}(?1-BH3)Zn(BH4)], in welchem ein BH3-Molekül zwischen dem Metallzentrum und dem Brückenkohlenstoffatom des Liganden überkappend koordiniert. Der Komplex lässt sich rationell aus der Reaktion von [{CH(PPh2NSiMe3)2}ZnN(SiMe3)2] mit BH3•THF erhalten, während die Reaktion von [{CH(PPh2NSiMe3)2}ZnMe] mit BH3•THF den Komplex [{CH(PPh2NSiMe3)2}(?1-BH3)ZnMe] liefert. Die Bindungsverhältnisse in den Bisphosphiniminomethanid-Zink-Komplexen wurden zudem anhand von quantenchemischen Rechnungen auf DFT-Niveau untersucht.
Der heteroleptische Komplex [{CH(PPh2NSiMe3)2}ZnPh] ist aus der Reaktion des Neutralliganden mit den homoleptischen Zinkorganyl ZnPh2 zugänglich. Die Reaktion mit Heterokumulenen ((p-Tolyl-N=)2C, Ph2C=C=O) führt zu einer Addition an das Ligandenrückgrat anstelle der erwarteten Insertion in die Zn-Ph-Bindung.
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